Gratias tibi ago pro natura.com adire.Versionem navigatoris limitata CSS auxilio uteris.Ad optimam experientiam commendamus ut navigatro renovato uteris (vel inactivare Compatibilitas Modus in Penitus Rimor).Praeterea, ad sustentationem continuam obtinendam, situm sine stylis et JavaScript demonstramus.
Iunctae tres articulos per dictum ostendentes.Utere globulis posterioribus et proximis movere per labitur, vel globulis lapsus moderatoris in fine movere per singulas lapsus.
Effectus, insumptuosus et durabilis oxygeni reductionem reductionis (ORR) electrocatalysi magni sunt momenti pro gravida secundaria Zn-air.ORR Actio metallorum oxydatum simplicium et mixtorum et electrocatalyticorum carbonis quaesitum est per mensuras orbis electrode (RDE) rotating, declivia Tafel et insidias Kutetsky-Levich.Compertum est compositionem MnOx et XC-72R exhibere altam PBP actionem et stabilitatem bonam, usque ad 100 mA cm-2.Executio electorum ORR electrodes et antea optimized oxygenii evolutionis reactionis (OER) electrode tunc probata sunt in altilium in machinatione aerea zinci secundae constructae in configuration tres electrodis, et densitas currentis, molares electrolytici, temperationis, puritatis oxygeni erant etiam probata.Characteres ORR et OERelectrodes.Postremo durabilitas systematis secundae zinci aeris aestimata est, demonstrans energiam efficientiam 58-61% ad 20 mA cm-2 in 4 M NaOH + 0,3 M ZnO in 333 K pro 40 horis.
Pugnae metallicae aeris cum oxygeni electrodes systemata valde speciosa habentur, quod materia electroativae pro oxygenii electrodes facile ex atmosphaera circumjacente obtineri potest et repono1 non requirunt.Hoc consilium systematis simplicificat, permittens oxygeni electrode habere capacitatem infinitam, eo quod densitatem systematis energiae augeat.Itaque gravida aeris batteria utentes materiae anode, ut lithium, aluminium, ferrum, zincum, et magnesium, ob excellentem specificam capacitatem eorum ortae sunt.Inter eos, zinci aeris batteri satis idonei sunt ad mercaturam postulationem gratuiti, salutis, et amicitiae environmental, cum zinci multas proprietates desiderabiles habeat sicut materia anode, sicut bona stabilitas in electrolytis aqueis, densitas energiae altae, et aequilibrium humile.potentia., reversibilitas electrochemica, bona electrica conductivity, abundantia et facilitas tractandi 4,5.In statu, quamvis gravidae primae zinci aeris in applicationibus commercialibus adhibeantur ut subsidia audientia, signa ferriviaria et luminaria navigationis, gravidae zinci secundae aeris vim habent pro densitate energiae altae comparatae cum batterie lithio-basi.Hoc operae pretium est pergere investigationem in zinco aere gravida applicationes in electronicis portabilibus, vehiculis electricis, energiae craticulae repositae et ad renovationem energiae productionis sustinendam 6.7.
Una proposita clavis est ad efficientiam reactiones oxygenii in aere electrode emendare, nempe reactionem oxygenii reductionem (ORR) et reactionem evolutionis oxygenii (OER), ut mercaturam lagunculorum secundarum Zn-air promoveat.Ad hoc, efficiens electrocatalysts adhiberi potest ad augendam ratem reactionem et sic efficientiam augere.Nunc, oxygeni electrodes cum catalysts bifunctionalibus bene describitur in litteris 8,9,10.Etsi catalysts bifunctionalis structuram electrodum simpliciorem reddere ac massam transferre damna minuere possunt, quae subsidia ad productionem gratuita reducere possunt, in usu, catalysts quae ORR aptissima sunt, saepe pro OER apta non sunt, et vice versa11.Haec differentia in potentia operativa causat catalyst latiore potentiarum latius exponi, quae superficies structuram super tempus mutare potest.Praeterea, interdependentiam mediarum energiarum ligandi significat quod sites activae in catalysto differre possunt pro unaquaque reactione, quae optimam inpediunt.
Alia quaestio maioris momenti pro secundario Zn-air gravida est intentio oxygeniielectrodepraesertim quod catalysts monofunctionales pro ORR et OER in diversis instrumentis reactionis agunt.ORR gasorum diffusio strati hydrophobici esse debet ut oxygenii gasi catalytici sites ingredi permittat, dum pro OER superficies electrode hydrophilica erit ad faciliorem remotionem bullae oxygenii.Pridie fici.1 ostendit tria designationes typicas secundariae oxygenii electrodis a Jorissen12 desumptae, nempe (i) monolayer bifunctionalis catalysts, (ii) catalystos duplicatus vel multilayer, et figurarum electrodum triplices.
Primum enim consilium electrode, quod unicum tantum stratum bifunctionalis catalysti includit, qui simul ORR et OER catalyses, si membrana in hoc consilio inclusa est, membrana electrodis collecta (MEA) formatur ut ostensum est.Secundum genus duos (vel plures) catalystos lectos cum diversis porositate et hydrophobicitate ad rationem differentiarum reactionis zonis13,14,15 includit.In nonnullis casibus duo lecti catalytici seiuncti sunt, cum latere hydrophilico OER contra electrolyticum et semihydrophobicum lateris ORR e regione electronicorum apertorum versus terminos apertos 16, 17, 18. cellula constans duobus reactionibus. specificae oxygenii electrodes et zinci electrode19,20.Tabula S1 enumerat commodis et incommodis cuiusque consili.
Exsecutio consilio electrodis separati ORR et OER reactiones meliore cycli stabilitate demonstravit.Hoc maxime valet pro tribus configurationibus electrodis, ubi degradatio catalystorum et co-additionum instabilium elevatior et egestio moderatior est per totam range potentialem.Quas ob res tres electrode Zn-aeris in hoc opere configurationem usi sumus.
In hoc articulo primum eligimus altam observantiam ORR catalystas comparando varias transitus oxydi metallicae, materias carbonaceas et catalystas referentia cum experimentis orbis electrode rotantis (RDE).Transitus metalli oxydi tendunt ut bene electrocatalysi ob varias oxidationes statuum eorum;reactiones facilius catalyzantur coram his compositis21.Exempli gratia, oxydi manganese, oxydi cobalt, et oxydi cobaltum-substructi mixti (ut NiCo2O4 et MnCo2O4) 22,23,24 in conditionibus alkalinis ORR bonas ostendunt ob energiam electronicam energiae electronico-orbitalium dimidiatam quae electronico admittit. opera et emendato secando consolatione.Praeterea, plus sunt in rerum ambitu et electrica conductivity acceptabiles, altae reactivitatis et stabilitatis bonae.Similiter materiae carbonaceae late adhibentur, habentes utilitates conductivitatis electricae altae et magnae superficiei.In nonnullis casibus heteroatoms, sicut nitrogen, boron, phosphorus, et sulphur in carbonem introducta sunt ut structuram suam mutarent, adhuc meliores characteres harum materiarum ORR.
Ex experimentis eventibus, electos OVR catalysts in diffusioni gasi electrodes (GDE) comprehendimus et eas variis densitatibus currentibus probavimus.Efficacissima ORR GDE catalysta tunc in morem nostrum tria electrode secundaria Zn-air pugna convenerunt cum electrodes specifici OER optimized in opere priore nostro 26.27.Potentiae singularum oxygenii electrodes monitores erant in continua missione et experimenta cyclica curandi ad effectum condiciones operandi ut current densitas, molaritas electrolytica, cellula temperatura operans, et puritas oxygenii.Denique stabilitas gravida Zn-aeris secundariae aestimata est sub continua cyclo sub optimas conditiones operantis.
MnOx28 a methodo redox chemica parata est: 50 ml 0,04 M KMnO4 solutio (Scientifica Piscatoris, 99%) addita est ad 100 ml 0,03 M Mn(CH3COO)2 (Fisher Scientific, 98%) ad furvum praecipitatum.Mixtura ad pH 12 cum hydroxide diluto sodium componitur, deinde centrifugis 3-5 temporibus ad 2500 rpm ad praecipitandum colligendum.Tunc praecipitatus est aqua deionized ablutus, donec purpureus color in permanganate Ion evanuit.Denique deposita sunt ar-aura in 333 K cod et postea levigata.
Spinel oxydatum Co3O4, NiCo2O4, et MnCo2O4 per compositionem thermarum summatim perstringitur.NiCo2O4 et MnCo2O4 parati erant addendo 0.5 M (14.5 g) nickel(II) nitrate hexahydratorum, Ni(NO3)2⋅6H2O (Fisher Scientific, 99.9%) vel 0.5 M (12.6 g) nitrate manganese (II) nitrate Mn(NO3) ).)2 4H2O (Sigma Aldrich, ≥ 97%) et 1 M (29.1 g) cobalt(II) nitrate hexahydratorum, Co(NO3)2 6H2O (Fisher Scientific, 98+%, ACS reagentia) in methanolum (Fisher Scientific, 99.9% ) in 100 ml phialas dilution.Methanolum in parvis portionibus additur nitrate metalli transitus cum continua agitatione donec solutio homogenea obtineatur.Solutio deinde translata est ad uasculum calefactum super laminam calefactam, relinquens solidum rubeum obscurum.Solidum erat combustum 648 K pro 20 h aere.Solidum inde contusum tunc erat in pollinem.No Ni(NO3)2 6H2O vel Mn(NO3)2 4H2O in synthesi Co3O4 addita est.
Graphene nanosheets cum area superficiei 300 m2/g (Sigma Aldrich), graphene tincta cum nitrogenio (Sigma Aldrich), pulveris carbonii nigri (Vulcani XC-72R, Corp. Cabot, 100%), MnO2 (Sigma Aldrich) et 5 wt.% Pt/C (Acros Organica) adhibita ut est.
RDE (Instrumentum Pine Research) Mensurae aestimandae sunt activitatis variorum ORR catalystarum in 1 M NaOH.Atramentum catalyticum constans 1 mg catalysticum + 1 ml deionatum (DI) H2O + 0,5 ml isopropanolum (IPA) + 5 µl 5 wt% Nafion 117 (Sigma-Aldrich) adhibitum est.Cum Vulcanus XC-72R additus est, pingus catalyticus constabat ex 0.5 mg catalyst + 0,5 mg Vulcani XC-72R + 1 ml DI HO + 0,5 ml IPA + 5 µl 5 wt% Nafion 117 ut congrueret materia loading.Mixtura pro XX minutis sonicata est et homogenized usus Cole-Parmer LabGen 7 Series homogenizer ad 28,000 rpm pro 4 minutis.Atramentum deinde applicatum est in aliquot aliquot 8 µl ad superficiem carbonis electrodis vitrei (Pine Instrumenti Company) cum diametro 4 mm (area laborantis ≈ 0,126 cm2) et exsiccata inter stratis ut onus praebeat ≈120 µg cm. -2.Inter applicationes superficies electrodis carbonis vitreae successive infectum cum MicroCloth (Buehler) et 1.0 mm et 0,5 mm pulveris aluminae (MicroPolish, Buehler) sequitur sonication in deionizata H2O.
ORR gasi diffusionis exempla electrode praeparata sunt secundum protocol28 nostrum antea descriptum.Primum, catalyst pulveris et Vulcani XC-72R in ratione 1 ponderis mixti sunt.Deinde mixtura solutionis polytetrafluoroethylenae (PTFE) (60 wt.% in H2O) et solvendo cum ratione IPA/H2O of 1:1 addita pulveris sicci mixtionis.Sonate catalyticum pingere circiter 20 minutas et homogenize circiter 4 minuta ad 28.000 rpm.Atramentum tenuissime applicatum erat cum spatha in charta carbonis prae-sectis 13 mm diametro (AvCarb GDS 1120) et exsiccata donec catalysta contentum 2 mg cm2 perventum est.
OER electrodes fabricati sunt ab electrodepositione cathodica Ni-Fe hydroxide catalysts super 15 mm x 15 mm chalybe immaculatoreticulum(DeXmet Corp, 4SS 5-050) ut retulit 26,27.Electrodepositio in tribus electrodis dimidiae cellae vexillo facta est (cellula vitrea polymerum circiter 20 cm3) cum PT eget ut electrode contra et Hg/HgO in 1 M NaOH ut electrode referens.Patitur catalysta reticulum ferro inactum obductis ad aerem siccum ante aream fere 0,8 cm2 exsecndam cum 10 mm crasso ferrum carbonii ferrum.
Ad comparationem, electrodes commerciales ORR et OER adhibitae sunt sub iisdem conditionibus receptae et probatae.Electrode commerciale ORR (QSI Nano Gas Diffusion Electrode, Quantum Sphere, 0,35 mm crassis) constat ex manganeso et oxydo carbonis obductis cum collectore reticulo nickel, dum commercialis OER electrode (type 1.7, speciali Magneto anode, BV) crassitudinem 1.3 habet. mm.usque ad 1,6 mm expansum reticulum titanium cum Ru-Ir metallo oxydatum mixtum obductis.
Morphologia superficies et compositio catalystorum insignita sunt utens FEI Quanta 650 FEG microscopii electronici (SEM) operantis sub vacuo magno et accelerans intentione 5 kv.Pulvis X-radius diffractionem (XRD) datae in Bruker D8 Promovetur X-radius diffractometer cum fonte aeneo (λ = 1.5418 ) collectae et programmatis Bruker Diffractionis Suite EVA enucleata.
Omnes mensurae electrochemicae fiebant utentes programmate biologico SP-150 potentiostat et in programmate EC-lab.Exempla RDE et GDE probata sunt in signo trium electronicorum setup constans ex 200 cm3 cellam vitream tunicam et capillarium Laggin ut referens electrode.Pt reticulum et Hg/HgO in 1 M NaOH adhibiti sunt ut calculi et electrodes respective.
Mensurae enim RDE in singulis experimentis, recens 1 M NaOH electrolytici adhibitus est, cuius temperatura assidua in 298 K utens balnei aquae circulens (TC120, Grant).Dolor gaseous (BOC) bulliebat in electrolytici per fritulum vitreum cum porositate 25-50 µm pro quolibet experimento saltem 30 min.Ad curvas polarizationem obtinendas, potentia ab 0.1 ad -0.5 V lustrata est (relativa ad Hg/HgO) ad ratam scan 5 mV s -1 ad 400 rpm.Volta cyclica voltammogrammata obtinebantur rapiendo potentiae inter 0 et -1.0 V et Hg/HgO ad ratem 50 mV s-1.
Pro mensuris HDE, electrolytus 1 M NaOH servatus est in 333 K cum balineo aqua circulante.Area activae 0,8 cm2 electrolytici exposita cum continua copia oxygenii ad latera posterioris electronici ad ratem 200 cm3/min.Certa distantia inter electrode laborantis et refer- tionem electrode 10 mm erat, et distantia inter electrode laborantis et electrode 13-15 mm erat.Nickel filum et reticulum electrica contactus in latere gasi praebent.Mensurae chronopotentiometricae in 10, 20, 50 et 100 mA cm-2 ductae sunt ut stabilitatem et efficientiam electrodis aestimarent.
Proprietates electrodes ORR et OER aestimatae sunt in 200 cm3 cellula vitrea tectum cum inserta PTFE29.Schematicum schematis systematis in Figura S1 ostenditur.Electrodes in pugna in tria electrode connexa sunt.Electrodum operans constabat ex electrodem specificatis separatis ORR et OER ad nullam moduli connexum (SRD-05VDC-SL-C) et microcontrollerum (Raspberry Pi 2014© exemplar B+V1.2) cum anode zinci.ut par Electrodes et relatio electrode Hg/HgO in 4 M NaOH distantes 3 mm ab anode zinci erant.Scriptum Python scriptum est ad operandum et regendum Raspberry Pi et Nullam OMNIBUS.
Cellula mutata est ad anodam claui zinci accommodatam (Goodfellow, 1 mm crassum, 99,95%) et polymerorum operculum permisit electrodes ad certum spatium circiter 10 m.4 mm distantibus.Flexilis nitrile plugs electrodes in operculo fixit, et filis nickel (Alfa Aesar, 0.5 mm diametro, annealed, 99,5% Ni) adhibita sunt ad electricum contactus electrodum.Anodium zinci primum cum isopropanolo purgatur, deinde aqua deionizata est, et superficies claui taeniolis polypropylenis obtectus (Avon, AVN9811060K, 25 µm crassus) ut activum spatium circa 0,8 cm2.
Omnia cyclica experimenta fiebant in 4 M NaOH + 0,3 M ZnO electrolytici in 333 K nisi aliter notetur.In figura, Ewe respectu Hg/HgO refertur ad potentiam electrode (ORR et OER), Ece respectu Hg/HgO potentialem zinci electrodis repraesentat, Ecell respectu Hg/HgO plenam repraesentat. cellam potentialem vel potentialem differentiam.inter duo altilium potentiae.Oxygenium vel aerem compressum praebebatur ad posteriorem partem electrodis OPP ad constantem rate of 200 cm3/min fluxum.cyclus stabilitas et effectus electronicorum studuit in densitate currenti 20 mA cm-2, cycli tempus 30 min, et reliquum tempus OCV 1 min inter singulas partes cycli.Nummi cycli per unumquemque examen fiebant, et notitia ex cyclis 1, 5, et 10 extracta est, ut conditionem electronici temporis daret.
Morphologia catalysti ORR a SEM (Fig. 2) denotata est, et pulveris X-radii diffractionis mensurarum structuram exemplorum crystallinam confirmavit (fig. 3).Parametri fabricae exempla catalysti in Tabula 1. 1. Cum oxydi manganesi comparet, MnO2 cum fig.2a ex magnis particulis constat, et di- fractior in Fig. 3a respondet JCPDS 24-0735 tetragonali β-MnO2.E contra in MnOx superficie in Fig. 2b ostendit particulas tenuiores et subtiliores, quae respondet diffractioni exemplaris in Fig. 66°, correspondent iugis (110), (220), (310), (211), et (541) de hydrato tetrahedrante sitas α-MnO2, JCPDS 44-014028.
(a) MnO2, (b) MnOx, (c) Co3O4, (d) NiCo2O4, (e) MnCo2O4, (f) Vulcanus XC-72R, (g) graphene, (h) Nitrogen doped graphene, (et) 5 wt. .% Pt/C.
X-ray exemplaria (a) MnO2, (b) MnOx, (c) Co3O4, (d) NiCo2O4, (e) MnCo2O4, (f) Vulcanus XC-72R, graphene et graphene nitrogen-doped, et (g) 5 % platinum / carbon.
Pridie fici.2c-e, morphologia superficies oxydi in cobalt Co3O4, NiCo2O4, et MnCo2O4 constat e racemis particularum irregulariter amplitudinum.Pridie fici.3c-e ostendunt omnes hi transitusmetallicumoxydi spinalem structuram habent et crystallum cubicum similem (JCPDS 01-1152, JCPDS 20-0781, et JCPDS 23-1237, respective).Hoc indicat methodum compositionis thermarum posse producere oxydatum metallicum cristallinum valde, ut patet per cacumina firma bene definita in forma diffractionis.
SEM imagines materiae carbonis magnas mutationes ostendunt.Pridie fici.2f Vulcanus XC-72R carbo niger ex nanoparticulis dense refertis constat.E contra, species graphenae in Fig. 2g valde confusae sunt laminae cum agglomerationibus quibusdam.Sed N-graphene doped (fig. 2h) bracteas bracteas consistere videtur.De diffractione X-radii respondentium exemplarium Vulcani XC-72R, graphene nanosheets mercatorum, et graphene N graphene in Fig.3f parvas mutationes ostendunt in 2θ valoribus (002) et (100) carbonum iugis.Vulcanus XC-72R notus est ut graphitus hexagonalis in JCPDS 41-1487 cum cacumina (002) et (100) apparens 24.5° et 43.2° respective.Similiter, (002) et (100) cacumina graphene N graphene positae apparent 26.7° et 43.3°, respective.Respectus intensio quae in X-radii diffractionis exemplaribus Vulcani XC-72R observata est et graphene nitrogenita est, ob naturam valde confusam harum materiarum in morphologia superficie.E contra, diffractio exemplaris graphenae nanosheets ostendit apicem acutum, intensum (002) ad 26.5° et ad apicem parvum latum (100) ad 44°, indicans naturam huius exempli magis cristallinae.
Denique in fig.2i SEM imago 5 wr% Pt/C ostendit fragmentorum carbo carbonis virgae rotundae vacuas.Cubitum Pt a pluribus cacuminis in 5 wt% Pt/C difractionis exemplaris in Fig. 3g determinatur, et cacumen in 23° (002) carbonis praesentis apicem respondet.
Verrunt lineares ORR catalyst voltammogram ad scoparum rate 5 mV s-1.Ob limitationes transferendi, tabulae collectae (Fig. 4a) plerumque S-figuram patentem habent ad campum cum potentia negativa magis.Densitas vena limitandi, jL, potentialis E1/2 (ubi j/jL = ½) et potentia in -0.1 mA cm-2, ab his argumentis extracta sunt et in Tabula inscripta 2. Notatu dignum est in fig.4a, catalysts secundum potentias suas E1/2 in: (I) oxydatum metallicum, materias carbonaceas et metalla nobilia (III) collocari possunt.
Verrunt lineares voltammograms (a) catalyst et (b) tenuis pellicula catalysti et XC-72R, RDE carbonis vitrei specillo ad 400 rpm mensurata cum ratis scan- 5 mV s-1 in O2 satietatem ad 298 K in 1 M NaOH cf.
Individuales oxydi metalli Mn et Co in globo potentiales initiales -0.17 V et -0.19 V respective ostendo, et valores E1/2 sunt inter -0.24 et -0.26 V. Reductio reactiones horum oxydi metallici in aequatione sistuntur. .(1) et (2), quae iuxta principium potentiae in Fig.4a vexillum potentiale primi gradus 2e ORR viae indirectae in aequatione aequant.(3).
Oxydum metalli mixtum MnCo2O4 et NiCo2O4 in eodem circulo potentias initiales leviter emendatas ostendunt ad -0.10 et -0.12 V respective, sed valores E1/2 circiter 10.−0.23 voltarum retinent.
Societas II materiae carbonis magis positivas E1/2 valores demonstrant quam coetus I oxydi metallici.Graphene materia initialem potentialem -0.07 V et E1/2 valorem -0.11 V habet, dum potentia initialis et E1/2 72R Vulcani XC- sunt -0.12V et -0.17V respective.In coetus III, 5 wt% Pt/C ostendit potentias initiales maxime positivas in 0.02 V, E1/2 de -0.055 V, et maximum limitem ad -0.4 V, cum oxygeni reductio facta sit per densitatem hodiernae 4e viae. .Etiam infimum E1/2 habet propter excelsum conductivity Pt/C et motus convertibiles motus ORR.
Figura S2a exhibet analysis clivi Tafel pro variis catalystis.In motu regio moderata 5 wt% Pt/C incipit ab 0.02 V respectu Hg/HgO, dum regio oxydi metalli et materiarum carbonum in potentiarum negativarum latitudine ab -0.03 ad -0.1 V. Valor clivi nam Tafel Pt/C est -63.5 mV ss-1, quod est proprium Pt in densitatibus currentibus dE/d log i = -2.3 RT/F31.32 in quo gradatim determinatus involvit transitum oxygenii a physisorptione ad chemisorption33,34.Tafel clivi valores materiae carbonis in eadem regione sunt ac Pt/C (-60 ad -70 mV div-1), suggerentes has materias similes habere vias ORR.Singula oxydi metalli Co et Mn referunt Tafel clivi vndique ab -110 ad -120 mV dec-1, quod est dE/d log i = -2.3 2RT/F, ubi gradus ratis determinati est primum electronicum.Translatio gradus 35, 36. Aliquanto altiores clivi valores ex oxydis metallico mixtis NiCo2O4 et MnCo2O4, circa -170 mV dec-1, indicant praesentiam OH- et H2O in superficie oxydi, quae oxygenii adsorptionem et adsorptionem impediunt. electronica translatio, ita dolor afficiens.deductio, iter, XXXV.
Kutetsky-Levich (KL) aequatio cinematographicorum motus parametri ad varia catalysta exempla sine translatione massa determinare solebat.in aequ.(4) Tota densitas currentis mensurata j summa est densitates electronicae translationis et massae translationis currentis.
ex aequ.(5) Densitas vena limitata jL proportionalis est celeritati gyrationis quadratae.ergo KL aequatio.(6) lineam graphi describit versus ω−1//2 graphi j−1, ubi punctum intersectio jk et clivus graphi K est.
ubi ν est viscositas kinematica electrolytici 1 M NaOH (1 10-2 cm2 s-1) 37, D est diffusio coefficiens O2 in 1 M NaOH (1.89 × 10-5 cm2 s-1) 38, ω. est rpm est celeritas gyrationis, C est concentratio oxygeni in solutione mole (8.4 × 10-7 mol cm-33)38.
Collecta voltammogrammata linealiter scopis utens RDE ad 100, 400, 900, 1600, et 2500 rpm.Valores ab -0.4 V in regione translationis molis limitatae sumta sunt ut KL schemate machinaretur, id est -j-1 versus ω-1//2 pro catalyst (Fig. S3a).Aequationibus utere.In aequationibus (6) et (7) indicibus catalystorum perficiendis, ut in motu densitatis currentis, neglecto effectuum jk translationis massae, determinantur per punctum sectionis cum axe y et numero. electronico translationes curvae K gradiente determinatur.Recensentur in tabula II.
5 wt% Pt/C et XC-72R valores jk absolutos habent infimas, momenta velociora his materiis indicantes.Attamen clivus curvae XC-72R fere duplus est pro 5 wt% Pt/C, quod expectatur cum K sit indicium numeri electronicorum translati per reactionem oxygenii reductionem.Cogitatione KL machinatio 5 wt% Pt/C transire debet per 39 originem sub limitata massa condiciones transferendi, tamen hoc in Figura S3a non observatur, suggerens in motu vel diffusionales limitationes eventus afficientium.Hoc potest esse quod Garsani et al.40 docuimus parvas repugnantias in topologia et morphologia Pt/C catalyticorum membranarum subtilitatem valorum actuum ORR afficere posse.Cum tamen omnes membranae catalyst eodem modo paratae sint, quilibet effectus in eventibus idem omnibus samples debet esse.graphene KL punctum crucis ≈ -0.13 mA-1 cm2 comparabilis cum XC-72R, sed punctum crucis -0.20 mA-1 cm2 pro graphene KL graphe N graphene demisso indicat densitatem hodiernam maiorem pendere ab. intentione catalytic converter.Hoc fieri potest ex eo quod NITROGENIUM doping graphenae reducet altiorem conductivity electricam, inde in tardius transferendi electronici momenta.E contra, absolutus K valor graphene nitrogenii doped minor est quam graphene, quia praesentia subsidiorum NITROGENII magis activos locos pro ORR41,42 efficiunt.
Pro oxydis manganese fundatis, punctum intersectio maximi pretii absoluti observatur – 0,57 mA-1 cm2.Attamen absolutus K valor MnOx multo minor est quam MnO2 et prope 5 wt%.%Pt/C.Numeri translatio electronica approx esse decrevit.MnOx est 4 et MnO2 prope 2. Hoc consentaneum est cum eventibus in litteris editis, qui referunt numerum electronicorum translationum in α-MnO2 ORR iter esse 4, dum β-MnO243 est typice minus quam 4. Sic. viae ORR differunt pro diversis formis polymorphicis catalystorum oxydorum manganesorum innitentium, quamvis rates chemicae gradus circiter easdem manent.Praesertim , MnOx et MnCo2O4 catalysts numerorum electronicorum transferunt paulo altiores quam 4 , quia reductio oxydatum manganesorum quae in his catalystis inest simul cum reductione oxygenii occurrit.In opere praecedente invenimus reductionem oxydi manganesi electrochemicam in eadem extensione potentiali fieri ac reductionem oxygenii in solutione cum nitrogen28 saturatum.Conlatio reactiones laterales ducit ad numerum electronicorum computatum paulo plus quam IIII.
Intersectio Co3O4 est ≈ 0.48 mA-1 cm2 , quae minus negativa est quam duae formae manganesi oxydi manganesi , et numerus apparens translatio numeri K valore ipsius K = 2. Reponens Ni in NiCo2O4 et Mn in MnCo2O4 per Co diminutionem in valoribus absolutis K, quod emendationem in electronico translationis motuum in oxydis metallicis mixtis indicat.
Carbon subiectae atramento catalyst ORR additae sunt ad conductivity electrica augendam et faciliorem trium-phas terminorum formationis propriae in diffusione electrodes gas.Mulciber-XC-72R ob vilitatem suam electus est, area superficialis 250 m2·g-1 magna, et humilitas resistentiae 0.08 ad 1 Ω·cm44.45.LSV argumenti specimen catalysti mixtum cum Vulcano XC-72R ad 400 rpm ostenditur in Figura 1. 4b.Manifestissimus effectus Vulcani XC-72R addendi est densitatem currentem ultimam augere.Nota hoc magis notabile est pro oxydis metallicis, additis 0.60 mA cm-2 pro oxydis metallicis singulis, 0.40 mA cm-2 pro oxydis metallicis mixtis, et 0.28 mA cm-2 pro graphene et graphene tinctis.X. 0.05 mA cm-2.−2.Vulcani accessio XC-72R ad catalystum atramentum etiam per mutationem positivam in potentia et impetu E1/2 dimidia unda potentiale pro omnibus catalystis excepta graphene evenit.Hae mutationes evenire possunt auctae superficiei electrochemicae utendo46 et meliore contactu 47 inter particulas catalysts in sedibus Vulcani XC-72R suffulta.
Tafel machinationes correspondentes et parametri motuum catalystarum harum mixturae in Figura S2b et Tabula 3, respective monstrantur.Valores Tafel scopuli iidem erant pro materia MnOx et graphene cum XC-72R et sine, significans vias earum ORR non esse passas.Sed oxydatum Co3O4, NiCo2O4 et MnCo2O4 cobaltum fundatum dederunt valores clivi negativi minores inter -68 et -80 mV dec-1 in compositione cum XC-72R indicans mutationem in via ORR.Figura S3b ostendit KL insidias specimen catalystorum cum Vulcano XC-72R compositum.Fere observata est diminutio in valoribus absolutis jk omnibus catalystis mixtis cum XC-72R.MnOx maxima diminutio in valore absoluto ipsius jk per 55 mA-1 cm2 demonstravit, cum NiCo2O4 decre- mentum per 32 mA-1 cm-2 expositum est, et graphena minimam diminutionem per 5 mA-1 cm2 ostendit.Concludi potest effectum Vulcani XC-72R in catalyst perficientur finiri ab actione initiali catalysti per OVR.
Vulcanus XC-72R valores K NiCo2O4, MnCo2O4, graphene et nitrogenii graphene non afficit.Nihilominus, valor Co3O4 K signanter decrevit addito Vulcani XC-72R, indicans augmentum numeri electrons ab ORR translatum.Talis societas Co3O4 cum componentibus carbonis in refs relata est.48, 49. In absentia carbonis subsidii, Co3O4 favere censetur disproportionem HO2- ad O2 et OH-50.51, quae bene convenit cum electronico Co3O4′s transferre numerum circiter 2 in Tabula 2. Sic. physica adsorptionem Co3O4 in carbonum subiectarum generare expectat 2 + 2 quattuor electronico ORR pathway52 quod primum electroreduces O2 ad HO2- interfaciem catalysti et Vulcani XC-72R ad Co3O4 (aequationem 1) et deinde HO2 - celeriter disproportionem. Superficies oxydi metallici ad O2 convertitur, quam sequitur electroreduction.
E contra valor absolutus K MnOx auctus est additione Vulcani XC-72R, quae diminutionem electronicorum repraesentat numerus translationis ab 4.6 ad 3.3 (Tabula 3).Hoc accidit coram duobus sitibus in composito catalyst carbonii pro duobus scaenae electronicis viae.Reductio initialis O2 ad HO2- facilius in subsidiis carbonis occurrit, inde in paulo aucta praeferentiarum duarum electronicarum viarum ORR53.
Stabilitas catalystorum in GDE dimidia cellula aestimata est in densitatibus currentibus.Pridie fici.5 insidias potentialis versus tempus GDE, MnOx, MnCo2O4, NiCo2O4, graphene ostendit, et graphene nitrogen-doped.MnOx bonum altiore stabilitatis ostendit et densitates ORR effectus in humili et alta vena, suggerens id aptum esse ad ulteriori optimizationem.
Chronopotentiometria exemplorum HDE currentium ab 10 ad 100 mA/cm2 in 1 M NaOH, 333 K, O2 rate fluit 200 cm3/min.
MnCo2O4 etiam videtur bonam ORR stabilitatem retinere per densitatem extensionis currentis, sed in densitatibus currentibus altioribus 50 et 100 mA cm-2 magnas overvoltages observantur significans MnCo2O4 non aeque ac MnOx praestare.Graphene GDE ostendit infimum ORR observantiam in densitate range probata currenti ostendens guttam celeris in effectu ad 100 mA cm-2.Itaque, sub condiciones experimentales electas, MnOx GDE ad ulteriores probationes in systemate Zn-air secundario electus est.